磷渣是電熱法生產(chǎn)黃磷時(shí)排出的一種工業(yè)固廢,我國(guó)所生產(chǎn)的黃磷占全球的80%以上,每年排放出磷 渣約為500萬(wàn)t以上。磷渣的大量露天堆放不僅占用耕地,而且堆放的磷渣在雨水的淋洗下,氟、磷等有 害元素會(huì)逐漸溶出,對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。目前磷渣的利用主要是與水泥行業(yè)的生產(chǎn)相結(jié)合,但是磷渣作 為礦物摻合料加入混凝土?xí)r,由于磷渣中的磷酸根離子的存在,會(huì)導(dǎo)致混凝土的早期抗壓強(qiáng)度降低。盛廣 宏 等研究了磷渣在水泥工業(yè)中作為混合材料的應(yīng)用,指出了磷渣作為水泥混合材料對(duì)普通硅酸鹽水泥性 能的改善狀況,以及作為混合材料帶來(lái)的水泥早期強(qiáng)度低和緩凝現(xiàn)象。時(shí)術(shù)兆等研究了不同摻量的磷渣 對(duì)硅酸鹽水泥凝結(jié)時(shí)間和強(qiáng)度的影響。結(jié)果表明:改性磷渣等量取代水泥后,凝結(jié)時(shí)間隨磷渣摻量的增加而 增加。
史才軍等人的研究發(fā)現(xiàn),磷渣在堿性環(huán)境下有著顯著的水化作用,且表現(xiàn)出較好的膠凝性能。使用堿 激發(fā)劑來(lái)激發(fā)磷渣活性,制備堿激發(fā)磷渣膠凝材料(無(wú)水泥熟料),可充分實(shí)現(xiàn)磷渣的資源化利用,使資源、能 源、環(huán)境等問(wèn)題得到有效緩解。
我們通常所說(shuō)的地質(zhì)聚合物是指堿激發(fā)地質(zhì)聚合物。它主要是由硅鋁酸鹽工業(yè)廢棄物或者活性的硅鋁酸鹽礦物在強(qiáng)堿溶液中,通過(guò)解聚和縮聚反應(yīng)得到的一種新型高聚合度的三維網(wǎng)絡(luò)凝膠材料,制備工藝簡(jiǎn) 單,無(wú)污染,是一種性能良好的綠色環(huán)保型材料[8]。磷渣作為地質(zhì)聚合物前驅(qū)體制備磷渣基地質(zhì)聚合物,對(duì) 于資源化利用、綠色環(huán)保等方面有著非常重大的意義。以下從激發(fā)劑種類、力學(xué)性能、耐久性等方面介紹磷 渣基地質(zhì)聚合物在國(guó)內(nèi)外的研究進(jìn)展,為后續(xù)研究工作提供借鑒。
在激發(fā)劑種類方面研究:郭成洲[9]等通過(guò)測(cè)定 NaOH 和 Na2CO3激發(fā)下磷渣的凝結(jié)時(shí)間、化學(xué)結(jié)合水和 反應(yīng)率等,研究堿激發(fā)劑對(duì)磷渣水化程度的影響。結(jié)果表明:NaOH 和 Na2CO3均能加快磷渣的水化速率, 其中 NaOH 對(duì)磷渣的激發(fā)效果明顯優(yōu)于 Na2CO3。NaOH 和 Na2CO3對(duì)磷渣水化過(guò)程的影響主要表現(xiàn)為促 進(jìn)磷渣玻璃體溶解,生成更多的 C-S-H 和托貝莫來(lái)石,從而形成致密的結(jié)構(gòu)。朱成桂[10]等研究了以 NaOH 和硅酸鈉溶液激發(fā)磷渣制備堿膠凝材料,并對(duì)硬化堿磷渣水泥石孔結(jié)構(gòu)及其水化程度進(jìn)行了研究。結(jié)果表 明:硅酸鈉的激發(fā)效果明顯優(yōu)于 NaOH,28d的抗壓強(qiáng)度比 NaOH 高約20MPa,并且其28d硬化漿體總孔 隙率僅為2.65%,有利于提高其耐久性能。李夕兵[11]等研究了不同激發(fā)劑種類及摻量對(duì)黃磷渣充填膠凝材 料的激發(fā)效果,分析了黃磷渣在激發(fā)劑作用下的水化反應(yīng)機(jī)理。試驗(yàn)結(jié)果表明,黃磷渣的活性在 NaOH 和 CaO 激發(fā)作用下均有較大提高,NaOH 和 CaO 的最佳摻量分別為5%和8%。黃磷渣的水化反應(yīng)產(chǎn)物存在 著水化硅酸鈣。
在力學(xué)性能方面:成瀟瀟[12]等人研究了通過(guò)不同細(xì)度的磷渣和堿性激發(fā)劑摻入量,對(duì)磷渣地質(zhì)聚合物 力學(xué)性能的影響,結(jié)果表明在蒸汽養(yǎng)護(hù)條件下,堿激發(fā)劑(NaOH)為4.2%時(shí),強(qiáng)度能夠達(dá)到50 MPa;而隨 著磷渣粉細(xì)度的提高,地質(zhì)聚合物力學(xué)性能進(jìn)一步改善。程麟[13]等研究了化學(xué)外加劑水玻璃對(duì)磷渣基膠凝 材料抗壓強(qiáng)度的影響,結(jié)果表明:地質(zhì)聚合物材料的28d的抗壓強(qiáng)度可達(dá)84 MPa,具有較高的力學(xué)性能。朱成桂[14]通過(guò)細(xì)化的磷渣和合適的堿激發(fā)劑,在自然條件下制備出磷渣地質(zhì)聚合物,結(jié)果表明激發(fā)劑的摻 量為5%~7%(以 Na2O 當(dāng)量計(jì)),制備的地質(zhì)聚合物3d抗折強(qiáng)度達(dá)到2.7~4.3 MPa,抗壓強(qiáng)度達(dá)到20~ 34.1MPa。張建輝[15]等人主要研究了磷渣/礦渣配比、養(yǎng)護(hù)方式、激發(fā)劑摻量對(duì)材料抗壓強(qiáng)度的影響,結(jié)果 表明當(dāng)磷渣/礦渣質(zhì)量比為7∶2,Ca(OH)2摻量為4%,蒸汽養(yǎng)護(hù)32h時(shí),其材料抗壓強(qiáng)度達(dá)到43.3 MPa, 水化產(chǎn)物主要為水化硅酸鈣(C-S-H)凝膠。
在耐久性方面:Mostafa[16]等研究了以廢粘土磚粉和磷渣為主要原料制備的地質(zhì)聚合物砂漿受酸侵蝕 后,其強(qiáng)度發(fā)展和耐久性的規(guī)律,結(jié)果表明:加入磷渣后的地質(zhì)聚合物更不易受到酸的侵蝕。宋華[17]利用氫 氧化鈉和硅酸鈉激發(fā)磷渣制備堿磷渣膠凝材料,并對(duì)其耐久性能進(jìn)行了研究。研究表明,堿磷渣膠凝材料相 比硅酸鹽水泥具有更優(yōu)異的抗硫酸鹽侵蝕能力、抗凍性、耐久性能良好,但干縮值比硅酸鹽水泥高。加入適 當(dāng)?shù)臏p縮劑和膨脹劑能改善堿磷渣膠凝材料的干縮性能。李志清[18]等研究比較了堿磷渣膠凝材料與硅酸 鹽水泥的耐久性,從孔隙率、孔徑分布、水化產(chǎn)物等方面分析了耐久性優(yōu)劣的原因,結(jié)果表明:總干縮值方面 兩者相差不大,堿磷渣膠凝材料孔隙率極低,故其抗凍性與抗蝕性方面優(yōu)于水泥,并且由于磷渣對(duì)堿骨料反 應(yīng)的抑制作用,使其不會(huì)發(fā)生堿骨料反應(yīng)。